Abstract



 
   

Volume 6 - No. 2
EFFECT OF CALCINATION TEMPERATURE AND FUEL TO OXIDANT RATIO FOR SYNTHESIS OF LI NI0.5MN0.3CO0.2 CATHODE POWDER FOR LI-ION BATTERY VIA SOLUTION COMBUSTION METHOD  
 

تاثیر دمای کلسیناسیون و نسبت سوخت به اکسیدکننده در سنتز پودر کاتدی Li Ni0.5Mn0.3Co0.2O2 مورد استفاده در باتری لیتیم- یون به روش سنتز احتراقی محلول

میلاد قربان زاده, سید محمد مهدی هادوی, رضا ریاحی فر, مسعود محمدی رهورد و رامین بدرنژاد

تاريخ ثبت اوليه: // ، تاريخ دريافت نسخه اصلاح شده: // ، تاريخ پذيرش قطعي: //

چكيده     در این پژوهش، پودر کاتدی LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2 به روش سنتز احتراقی محلول اسیدسیتریک/ نیترات تولید گردید. اثر نسبت سوخت به اکسید¬کننده (5/0، 75/0، 1 و 5/1)= F/O و هم¬چنین اثر تغییرات دمای کلسیناسیون (700 ، 800 ، 850 و900 درجه سانتی¬گراد) بر روی تغییرات ساختاری و عملکرد الکتروشیمیایی نمونه¬ها بررسی شد. تحولات ساختاری پودرهای سنتز شده توسط آنالیز حرارتی افتراقی (DTA )، آنالیز پراش اشعه ایکس (XRD )، طیف¬‏سنج نشری پلاسمای جفت شده القایی (OES-ICP) و میکروسکوپ الکترونی روبشی گسیل میدانی (FESEM ) مطالعه شد. علاوه براین، تاثیر دمای کلسیناسیون بر عملکرد الکتروشیمیایی نمونه¬ها توسط آزمون شارژ/ تخلیه و سیکل¬پذیری ارزیابی شد. نتایج نشان داد که بهترین عملکرد الکتروشیمیایی با ظرفیت تخلیه mAh/g 159 در جریان ثابت mA/cm2 1/0 و سیکل¬پذیری 95% بعد از 20 سیکل مربوط به نمونه کلسینه شده در دمای ℃ 850 و نسبت 1=F/O است. بهبود عملکرد الکتروشیمیایی در این نمونه با افزایش نظم کاتیونی لایه¬ها و هم¬چنین کاهش مسیر نفوذ یونی ذرات یکنواخت نانومتری قابل توجیه است.در این پژوهش، ابتدا پوشش اکسید تیتانیم متخلخل حاوی کلسیم فسفات (CaP) بر روی زیر لایه تیتانیم خالص تجاری (CP-Ti) به وسیله فرآیند اکسیداسیون میکروقوس (MAO) در ولتاژهای مختلف 300، 330 و V 360 به مدت پنج دقیقه ایجاد شد. سپس، پوشش شیشه زیست¬فعال 45S5 (BG) به وسیله فرآیند لایه¬نشانی الکتروفورتیک (EPD) بر روی زیرلایه اصلاح شده، تشکیل شد. ترکیب فازی، عوامل ساختاری، ریز¬ساختار و ترکیب شیمیایی میان لایه MAO ایجاد شده در ولتاژهای مختلف و پوشش BG، به¬ترتیب به وسیله‌ پراش اشعه ایکس (XRD)، طیف‌سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز (FT-IR)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) و طیف¬سنجی تفرق انرژی (EDS) بررسی شد. رفتار حرارتی پوشش BG به وسیله آنالیز هم¬زمان گرماسنجی افتراقی (DSC) و توزین حرارتی (TG) مطالعه شد. میکروساختار به¬دست آمده بعد از اصلاح CP-Ti به روشMAO در ولتاژ V 360، نشان داد که لایه سطحی میکرومتخلخل TiO2 به¬طور گسترده ای با خوشه¬های به¬هم پیوسته هیدروکسی آپاتیت (HA) با نسبت کلسیم به فسفر نزدیک به استخوان تشکیل می‌شود. اندازه‌‌گیری‌های پلاریزاسیون پتانسیودینامیک در محلول شبیه سازی شده بدن (SBF) و آزمون ریزخراش نشان دادند که استفاده از پوشش BG بر روی CP-Ti اصلاح شده با استفاده از ترکیب روش¬های MAO و EPD باعث افزایش مقاومت به خوردگی و چسبندگی پوشش به زیرلایه می‌شود. ورق آلومینیوم ۱۰۵۰ تغییر شکل شدید یافته تحت فرایند اصطکاکی اغتشاشی در شرایط مختلف فرآوری بدون نانوذرات در دمای اتاق و فرآوری به همراه نانوذرات در محیط نیتروژن مایع قرار گرفت. بررسی¬های ریزساختاری نشان داد که پس از سه پاس فرآوری، توزیع مناسبی از نانوذرات در منطقه اغتشاش یافته حاصل می¬شود. هم¬چنین مطالعات پراش الکترون¬های بازگشتی (EBSD) از منطقه مذکور مبین این مساله است که در مقایسه با نمونه تغییرشکل شدید یافته و فرآوری شده بدون نانوذرات و در دمای اتاق، فرآوری به همراه نانوذرات و در محیط نیتروژن مایع از وقوع رشد دانه شدید در منطقه اغتشاش یافته جلوگیری به¬عمل می¬آورد و ساختار بسیار ریزدانه حاصل می¬کند. به¬علاوه، استفاده از نانوذرات و محیط خنک¬کننده تغییری در جهت‌گیری ترجیحی دانه¬ها و سازوکار تبلور مجدد در منطقه اغتشاش یافته ایجاد نمی‌نماید. بررسی¬ها حاکی از آن است که سازوکار تبلور مجدد در منطقه اغتشاش یافته، بازیابی دینامیکی و تبلور مجدد دینامیکی پیوسته می¬باشد و در شرایط فرآوری در محیط نیتروژن مایع، تبلور مجدد دینامیکی ناپیوسته نیز به¬طور محدودی اتفاق می¬افتد. نتایج سختی¬سنجی نشان داد که استفاده هم¬زمان محیط خنک-کننده و نانوذرات تأثیر چشمگیری بر بهبود خواص مکانیکی ناحیه اغتشاش یافته دارد.فرآیند "فعال‎سازی مذاب توسط کرنش (SIMA) " یک فرآیند نیمه‎جامد است که به منظور تشکیل ساختار گلبولی در آلیاژ¬ها به¬کار گرفته می¬شود. در این فرآیند، آلیاژ مورد نظر ابتدا تحت کرنش قرار می¬گیرد و سپس در دمای نیمه‎جامد به مدت مشخصی نگه¬داری می¬شود. در این پژوهش، از فرآیند SIMA برای تشکیل ساختار گلبولی در آلیاژ آلومینیوم 7075 استفاده شده و تاثیر چهار عامل مقدار کرنش، دمای اعمال کرنش، دمای نگه¬داری نیمه‎جامد (کسرحجمی مذاب) و زمان نگه¬داری نیمه‎جامد بر روی اندازه متوسط دانه¬ها و هم¬چنین ضریب شکل آن¬ها مورد ارزیابی قرار گرفت. به این منظور از میکروسکوپ¬های نوری و الکترونی روبشی (SEM) استفاده شد. نتایج نشان داد که نمی¬توان یک سازوکار خاص را برای گلبولی شدن دانه¬ها در فرآیند SIMA در نظر گرفت. بلکه با توجه به مقدار کسر حجمی مذاب و مقدار کرنش، سازوکار غالب متفاوت خواهد بود و بیشترین رقابت بین تبلور مجدد و ذوب داخلی دانه¬ها اتفاق می¬افتد. هم¬چنین نتایج نشان داد که در فرآیند SIMA ، درصد ازدیاد طول به طور قابل ملاحظه¬ای نسبت به حالت T6 افزایش می¬یابد در حالی¬که استحکام کاهش زیادی ندارد.

كلمات كليدي    سنتز احتراقی محلول، دمای کلسیناسیون، نسبت سوخت به اکسید کننده (F/O)، پودر کاتدی LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2.



Effect of Calcination Temperature and Fuel to Oxidant Ratio for Synthesis of Li Ni0.5Mn0.3Co0.2 Cathode Powder for Li-ion Battery Via Solution Combustion Method

Milad Ghorbanzadeh, Seyed Mohammad Mehdi Hadavi, Reza Riahifar, Masoud Mohammadi Rahvard and Ramin Badrnezhad

Abstract    Single phase LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2 compound were prepared via acid citric-nitrate combustion method. The effect of F/O= (0.5, 0.75,1 and 1.5) and calcination temperature (700, 800, 850 and 900? ) on the structural and electrochemical properties were investigated. The structural evolution was assessed by thermo gravimetric analysis/simultaneous differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction (XRD), inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES) and field emission scanning electron microscopy (FESEM) experiments. The electrochemical performance was evaluated by analyzing the charge/discharge profiles and cycling stability. The results show that the best electrochemical performance with 159 mAh/g discharge capacity in 0.1 mA/cm2 current density and 95% cycling stability after 20 cycles for sample of calcination temperature of 850? and F/O=1. The improved electrochemical behavior is closely connected to the reduction of the cation mixing after metal substitution and reduction of ion diffusion path for Nano particles size.In the present study, micro-arc oxidation (MAO) was first applied under the voltages of 300, 330 and 360V for 5 min to form a porous calcium-phosphate containing titanium oxide layer on CP-Ti. Subsequently, 45S5 Bioglass (BG) film was deposited on the MAO layer by electrophoretic deposition (EPD) technique. The phase, structural agents, microstructure and composition of MAO interlayer and BG film were characterized by X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy, respectively. Thermal behavior of the as-deposited BG coating was analyzed by simultaneous differential scanning calorimetry and thermal gravimetery. The microstructure of oxidized samples showed that the micro-porous TiO2 surface layer was widely covered with interconnected HA clusters with Ca/P ratio similar to human bone after MAO treatment under 360 V. The results of potentiodynamic polarization measurements in simulated body fluid solution and micro-scratch tests depicted that the combination of MAO treatment at 360 V and EPD of BG on CP-Ti could effectively increase the corrosion resistance as well as the bonding strength between coating and substrate.The severely deformed 1050-aluminum sheet was processed by friction stir processing (FSP) at different conditions of processing without nanoparticles in the ambient temperature and with SiC nanoparticles in the liquid Nitrogen medium. Microstructural assessments indicated that the appropriate distribution of SiC nanoparticles was obtained after 3-passes of FSP. In addition, electron backscattered diffraction (EBSD) analysis manifested that using nanoparticles along with the liquid Nitrogen medium during FSP was able to prevent the intense grain growth in the stir zone which occurred in the case of FSP without nanoparticles in the ambient temperature. Neither the orientation of grains nor the mechanism of grain formation in the stir zone was different comparing two mentioned FSP conditions. The mechanism of grain formation in the stir zone was determined to be dynamic recovery (DRV) and continuous dynamic recrystallization (CDRX) phenomena. However, discontinuous dynamic recrystallization (DDRX) mechanism was also evident in the limited extent in the case of FSP with SiC nanoparticles in the liquid Nitrogen medium. The microhardness results showed that the simultaneous use of SiC nanoparticles and liquid Nitrogen medium during FSP caused to the significant improvement in the mechanical properties of the stir zone.Strain Induced Melt Activation (SIMA) process, is a semi-solid process to create globular grains in alloys. In this process, after applying a desired strain, the sample is heated up to semi-solid region and is hold for a desired time. In the present study, SIMA process was applied to form globular microstructure in 7075-Al alloy. The effects of strain value, strain temperature, semi-solid holding time and semi-solid holding temperature on the average grain size and shape factor were investigated. Optical and scanning electron microscopes were used to investigate the microstructure. The results revealed that, it is not possible to introduce a distinguished mechanism for generating the globular grains; while depending on the liquid fraction and strain value, there is a competition between recrystallization and internal melting of grains. Also, the results depicted that, in the SIMA process, the elongation would be increased with respect to T6 condition; while there is no considerable reducing in the strength.In this research, We reported a novel and facile approach to fabricate rGO nanosheet arrays on 3D porous nickel foam. A graphene layer with the sharp edges and wrinkles was obtained on nickel foam by an electrophoretic deposition (EPD).The fabricated electrodes were characterized using scanning electron microscope(FE-SEM).The GO sheets on the nickel foam was annealed at 300 ?C, 600 ?C and 900 ?C for 4 h under flow of Ar. The electrochemical activities of supercapacitors were assessed using cyclic voltammetry (CV) and charge-discharge measurements. A maximum specific capacitance of the Go annealed at 900 ?C can reach up to 148Fg-1 at a scan rate of 5mVs-1, which is higher than Go annealed at 600 ?C (115Fg-1), Go annealed at 300 ?C (72Fg-1) and Go (52Fg-1). The supercapacitor based on a GO with 900 ?C of annealing temperature showed long cycling stability with 96.1% of capacitance retention after 200 cycles.

Keywords    Solution Combustion method, calcination temperature, F/O ratio, Li Ni0.5Mn0.3Co0.2 cathode powder.

 

منابع:

Fujimoto, K. and Ito, S., On the LiNi0.2Mn0.2Co0.6O2 positive electrode material, Journal of Power Sources, 195 (2010) 1510â1515. 2. Labrini, M., Saadoune, I., Scheiba, F., Almaggoussi, A., Elhaskouri, J., Amoros, P., Ehrenberg, H. and Brötz, J., Magnetic and structural approach for understanding the electrochemical behavior of LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2 positive electrode material, Electrochim. Acta, 111 (2013) 567â574. 3. Xu, B., Qian, D., Wang, Z. and Meng, Y.S., Recent progress in cathode materials research for advanced lithium ion batteries, Materials Science and Engineering, 73 (2012) 51â65. 4. Wilcox, M.M.D.J.D., Characterization and Electrochemical Performance of Substituted LiNi0.4Co0.2-yAlyMn0.4O2 (0
 
 Download PDF 


Term of Use  | Privacy Policy | Contact Us

Journal of Advanced Materials and Technologies
E-mail: office@jem.ir
Web Site: http://www.jamt.ir